学位:博士
性别:男
毕业院校:Jilin university
学历:博士研究生毕业
在职信息:在职
所在单位:化学学院
(一)新型受阻Lewis酸碱对(FLP)体系实现多种可再生单体和石油基单体的活性可控聚合
受阻Lewis酸碱对(FLP)是空间位阻的原因下体系中同时存在着没有被相互淬灭的Lewis酸和Lewis碱。我们课题组致力于利用FLP体系在催化活性聚合,以实现聚合物结构的精确控制:发展了氮杂环烯烃(NHO)与适当的Lewis酸组成FLP体系,实现了石油基单体MMA、可再生单体己内酯(CL)和戊内酯(VL)的活性可控聚合;开发了一种超强膦碱与Lewis酸组成FLP体系,室温条件下实现了超高分子量PMMA的合成及甲基丙烯酸酯类单体的序列可控聚合,得到了破世界纪录的53嵌段聚合物。我们还用烯醇硅醚与Al(C6F5)3或B(C6F5)3组成的Lewis酸碱对实现了生物质单体γ-甲基-α-乙烯基-γ-丁内酯(MMBL)的活性可控聚合。
1. NHO组成的FLP体系催化极性乙烯基单体和内酯的活性可控聚合
2. 超强膦碱组成的FLP合成超高分子量聚合物
3. SKA/Al(C6F5)3体系催化可再生单体MMBL的活性基团转移聚合物
(二)利用经典的有机化学方法实现了木质素模型化合物及木质素的降解
木质素是结构复杂的芳香族天然高分子聚合物,主要由苯丙烷结构单体以C-O或C-C键的方式连接,其中β-O-4键占很大比例(>50%)。因此,实现β-O-4键的断裂就能有效地降解木质素。我们将经典有机人名反应(Baeyer-Villiger (BV)氧化反应,Beckmann重排反应)和光催化反应应用于木质素的降解,实现了温和条件下、高选择性地降解木质素,对木质素模型化合物以及木质素的C-C键的断裂。同时还可以生成多种多样的含有芳香环的降解平台产物,为木质素的进一步应用打下基础。
1. 利用有机人名反应实现木质素模型化合物C-C键的断裂
2. 利用木质素结构中存在α-OH的固有性质实现温和条件下光催化直接降解木质素
(三)Lewis酸碱体系催化生物碱吲哚C3区域选择性硅(硼)烷化反应
吲哚及其衍生物作为一类大量存在于自然界中且具有生物活性的天然有机碱,在合成、材料和药物化学领域具有广泛应用,引起了人们的研究兴趣。我们利用Lewis酸B(C6F5)3或Al(C6F5)3成功实现了吲哚C3区域选择性硅烷化和硼烷化。
1. B(C6F5)3催化吲哚的C3硅烷化和硼烷化反应
2. 含Al(C6F5)3的热诱导FLP体系催化可开关的吲哚C3硅烷化
3. B(C6F5)3催化的吲哚硅烷化合成含硅聚合物